亞烷基鍺烯與環氧乙烷及環硫乙烷抽提氧和硫反應的量子化學研究

用量子化學密度泛函理論(DFT)的B3LYP和從頭算MP2方法在6-311G(d,p)水平上對亞烷基鍺烯與環氧乙烷的氧轉移及環硫乙烷的硫轉移的反應機理進行了系統的研究,計算了勢能面上各駐點的構型參數、振動頻率和能量;并用CCSD(T)/6-311G(d)方法進行了單點能校正.結果表明,亞烷基鍺烯與環氧乙烷和環硫乙烷抽提氧和硫的反應存在順反兩種反應方式,分別生成鍺雜烯酮(P1)、硫代鍺雜烯酮(P4)以及鍺雜環氧乙酮(P2)、鍺雜環硫乙酮(P5),環狀產物P2和P5能繼續與環氧乙烷或環硫乙烷反應,進一步生成更穩定的產物甲醛(P3-1)、一氧化鍺(P3-2)及鍺烯的二硫化物(P6),且反式反應是主要的反應通道.同時還研究了該反應中環氧乙烷C-O鍵和環硫乙烷C-S鍵的解離過程,并與亞烷基卡賓和環氧乙烷及環硫乙烷的抽提反應進行了比較.

作 者： 耿志遠 姚琨 王永成 方冉 張興輝 賈寶麗   作者單位： 西北師范大學化學化工學院,甘肅省高分子材料重點實驗室,蘭州,730070  刊 名： 中國科學B輯  ISTIC PKU 英文刊名： SCIENCE IN CHINA(SERIES B)  年，卷(期)： 2007 37(2)  分類號： O6  關鍵詞： 亞烷基鍺烯   從頭算   密度泛函理論   過渡態  

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